كربوكسيل أيونات الفينوكسيد - تفاعل كولبي. أهمية تفاعل كولبي في الموسوعة السوفيتية العظمى ، الهدرجة أو تقليل هاليدات الألكيل

يجعل الكربوكسيل للفينولات بواسطة تفاعل كولبي-شميدت من الممكن الحصول على أحماض كربوكسيلية أورثو هيدروكسيارومات من فينولات الصوديوم. يحدث تفاعل Kolbe-Schmidt بمشاركة ثاني أكسيد الكربون $ CO_2 $:

الصورة 1.

ملامح تفاعل كولبي شميدت

تم اكتشاف الطريقة الأصلية لإدخال مجموعات الكربوكسيل في النظام العطري بواسطة G.Colbe في عام 1860. عندما يتم تسخين الفينولات القلوية الجافة بثاني أكسيد الكربون عند درجات حرارة أعلى من 150 دولارًا أمريكيًا وضغطها حوالي 5 ضغط جوي ، يتشكل ملح قلوي لحمض الساليسيليك:

الشكل 2.

بمشاركة فينولات البوتاسيوم والروبيديوم والسيزيوم ، يستمر تفاعل مماثل مع تكوين أحماض هيدروكسي أروماتية شبه مستبدلة.

الشكل 3

لا يتم إدخال الفينولات في التفاعل ، ولكن الفينولات نشطة للاستبدال الإلكتروفيلي ، لأن ثاني أكسيد الكربون عبارة عن كهربي ضعيف جدًا. يفسر ذلك من خلال تكوين مركب وسيط من فينولات الصوديوم وثاني أكسيد الكربون ، حيث يتم تنسيق ذرة الصوديوم مع ذرتين من الأكسجين ، أحدهما مدرج في جزيئات $ CO_2 $. تكتسب ذرة الكربون ، بسبب استقطاب معين ، شحنة موجبة أكبر وموقعًا مناسبًا للهجوم في الوضع البصري لحلقة الفينول.

الشكل 4

تطبيق تفاعل كولبي شميدت

إعادة ترتيب أحادي الساليسيلات والأملاح القلوية لـ 2-نافثول

البوتاسيوم اللامائي وأحادي ساليسيلات الروبيديوم ، عند تسخينهما فوق 200-220 $ ^ \ حوالي $ C ، يعطي أملاح dipotassium و dirubidium زوج- حمض الهيدروكسي بينزويك والفينول.

الشكل 7

إعادة ترتيب أملاح البوتاسيوم والسيزيوم Disalkaline من حمض 2-hydroxybenzoic (الساليسيليك) إلى أملاح disalkaline 4 - حمض الهيدروكسي بنزويك:

الشكل 8

أملاح الديالكالين الصوديوم والليثيوم زوج- حمض الهيدروكسي بنزويك ، على العكس من ذلك ، عند تسخينه ، يعيد ترتيبه في الملح القلوي لحمض الساليسيليك:

الشكل 9

ويترتب على ذلك أن الكربوكسيل للفينولات القلوية هو تفاعل قابل للانعكاس واتجاهه يعتمد فقط على طبيعة الكاتيون. لوحظت أنماط مماثلة أيضًا أثناء عملية تكوين الكربوكسيل للأملاح القلوية لـ 2-نافثول:

الشكل 10.

على عكس الفينولات أحادية الهيدرات ، فإن الفينولات ثنائية الهيدروكسيد وثلاثي الهيدروكسيل كربوكسيلات تحت ظروف أكثر اعتدالًا. وهكذا ، يتحول الريسورسينول إلى كربوكسيل عندما يتم تمرير $ CO_2 $ إلى محلول مائي من ملح ثنائي البوتاسيوم عند 50 $ ^ \ circ $ C لتشكيل حمض 2،4-ثنائي هيدروكسي بنزويك.

الشكل 11.

رد فعل رايمر تيمان

يمكن معالجة الفينولات وبعض المركبات الحلقية غير المتجانسة مثل البيرول والإندول مع الكلوروفورم تحت الظروف الأساسية (تفاعل رايمر-تيمان). يتم توجيه حدوث مجموعة الألدهيد إلى موضع ortho ، وفقط عندما يكون كلاهما مشغولًا ، يتم تكوين مشتقات شبه بديلة.

الشكل 12.

من المعروف أن الكلوروفورم في وجود قواعد قوية يشكل ثنائي كلورو كاربين $: CCl_2 $ ، وهو جسيم محب للكهرباء حقيقي.

الشكل 13.

يتم تأكيد ذلك من خلال تكوين نواتج تمدد الحلقة المميزة لعمل $: CCl_2 $ ، وهي بيريدين في التفاعل مع البيرول ، وعزل نواتج إضافة ثنائي كلورو كاربين إلى الحلقات العطرية في موضع ipso ، كما لوحظ في تفاعل فورميلين للبارا كريسول. في الحالة الأخيرة ، لا يمكن فصل مجموعات الميثيل مثل البروتون تحت تأثير غلاف كهربائي ، ويحدث الاستقرار عن طريق هجرة البروتون إلى مجموعة ثنائي كلورو ميثيل.

الشكل 14.

ردود الفعل الاسمية

رد فعل Wöhler

ردود فعل Wöhler

ردود فعل Wöhler

ردود فعل Wöhler

تفاعل دوماس

تفاعل فاغنر

رد فعل كونوفالوف

10. تفاعل بيرثيلوت

11. قواعد بقلم أ.م.زايتسيف (1875) ، في.ماركوفنيكوف (1869)

12. قواعد بقلم أ.م.زايتسيف (1875) ، في.ف.ماركوفنيكوف (1869)

13. تمارين وفقًا لقواعد زايتسيف وماركوفنيكوف

14. رد فعل Wurtz ، 1865

15. توليف كولب ، 1849

16.جرينارد كاشف ، 1912

17. رد فعل ديلز ألدر

18. رد فعل ديلز ألدر

19. رد فعل زيلينسكي - كازانسكي

20. رد فعل زيلينسكي - كازانسكي

21. أقنعة الفحم

22. رد فعل زيلينسكي - كازانسكي

23. رد فعل كوتشيروف

24. رد فعل ليبيديف

25. الكواشف

26. المواد الحفازة

رد فعل كولبي

طريقة الحصول على الهيدروكربونات عن طريق التحليل الكهربائي لمحاليل أملاح الأحماض الكربوكسيلية (التركيب الكهروكيميائي):

أثناء التحليل الكهربائي ، تتشكل مخاليط من أملاح الأحماض المختلفة ، جنبًا إلى جنب مع هيدروكربونات غير متماثلة (R ، R "-R") ، هيدروكربونات غير متناظرة (R-R "). يسمح لك K. التحلل المائي للإسترات المقابلة):

RCOO - + R "OOC (CH 2) n COO → R (CH 2) n COOR" (1)

2ROOC (CH 2) n COO - → ROOC (CH 2) n COOR (2)

K. r. يجد استخدامه في الصناعة ، على سبيل المثال ، لإنتاج حمض السيباسيك ، الذي يستخدم في إنتاج البولي أميد (انظر مادة البولي أميد) والمواد العطرة. تم اقتراح التفاعل من قبل الكيميائي الألماني A.VG Kolbe في عام 1849.

أشعل.: Surrey A. ، كتيب التفاعلات العضوية ، العابرة. من الإنجليزية ، M. ، 1962 ؛ التقدم في الكيمياء العضوية ، v. 1 ، نيويورك ، 1960 ، ص. 1-34.

الموسوعة السوفيتية العظمى. - م: الموسوعة السوفيتية. 1969-1978 .

شاهد ما هو "رد فعل كولبي" في القواميس الأخرى:

كولبي أدولف فيلهلم هيرمان (27 سبتمبر 1818 ، إليهاوزن ، 25 نوفمبر 1884 ، لايبزيغ) ، كيميائي ألماني. منذ عام 1851 كان أستاذاً في ماربورغ ، ومنذ عام 1865 في جامعة لايبزيغ. في عام 1845 ، قام K. بتوليف حمض الأسيتيك ، بدءًا من ثاني كبريتيد الكربون والكلور و ... ...

أنا كولبي (كولب) أدولف فيلهلم هيرمان (27 سبتمبر 1818 ، إليهاوزن ، 25 نوفمبر 1884 ، لايبزيغ) ، الكيميائي الألماني. منذ عام 1851 كان أستاذاً في ماربورغ ، ومنذ عام 1865 في جامعة لايبزيغ. في عام 1845 ، قام K. بتوليف حمض الأسيتيك ، بدءًا من ثاني كبريتيد الكربون ، ... ... الموسوعة السوفيتية العظمى

عملية أو كولبي (سميت على اسم Adolf Wilhelm Hermann Kolbe و Rudolf Schmidt) تفاعل كيميائيإضافة الكربوكسيل لفينولات الصوديوم بفعل ثاني أكسيد الكربون في ظل ظروف قاسية (ضغط 100 ضغط جوي ، ودرجة حرارة 125 درجة مئوية) ، يليه ... ... ويكيبيديا

تفاعل كولبي شميت أو عملية كولبي (التي سميت على اسم Adolf Wilhelm Hermann Kolbe و Rudolf Schmitt) هو تفاعل كيميائي للكربوكسيل لفينولات الصوديوم بفعل ثاني أكسيد الكربون في ظل ظروف قاسية (ضغط 100 ضغط جوي. ، ... ... ويكيبيديا

تفاعل كولبي شميت أو عملية كولبي (التي سميت على اسم Adolf Wilhelm Hermann Kolbe و Rudolf Schmidt) هو تفاعل كيميائي للكربوكسيل لفينولات الصوديوم بفعل ثاني أكسيد الكربون في ظل ظروف قاسية (ضغط 100 ضغط جوي. ، ... ... ويكيبيديا

- (1818 84) كيميائي ألماني. طور طرقًا لتخليق الخليك (1845) ، الساليسيليك (1860 ، تفاعل كولبي-شميت) وأحماض الفورميك (1861) ، التوليف الكهروكيميائي للهيدروكربونات (1849 ، تفاعل كولبي) ... كبير قاموس موسوعي

- (كولبي) (1818 1884) ، كيميائي ألماني. طور طرقًا لتخليق الخليك (1845) ، الساليسيليك (1860 ، تفاعل كولبي-شميت) وأحماض الفورميك (1861) ، التوليف الكهروكيميائي للهيدروكربونات (1849 ، تفاعل كولبي). * * * كولبي أدولف فيلهلم ... ... قاموس موسوعي

من الأحماض الكربوكسيلية أو أملاحها. يمر بالمعادلة:

يتم إجراء التفاعل في إلكتروليتات مائية أو إيثانول أو ميثانول على أنودات بلاتينية ملساء أو أنودات كربون غير مسامية عند درجة حرارة 20 ° -50 °.

في حالة وجود خليط من منتجات البدء (RCOOH + R’COOH) ، سيتم تكوين خليط المواد R-R، R-R "و R" -R ".

طلب

يستخدم التفاعل في تخليق حمض الدهني و 15 هيدروكسي بينتاديكانويك.

اكتب مراجعة لمقال "رد فعل كولبي"

ملحوظات

مقتطف يصف رد فعل كولبي

أهم طرق تصنيع الألكانات هي:

1.2.1. هدرجة الألكينات

تتم هدرجة الألكينات تحت ضغط الهيدروجين في وجود محفز (Pt أو Pd أو Ni).

1.2.2. هدرجة أو اختزال هاليدات الألكيل

أثناء الهدرجة التحفيزية في وجود البلاديوم ، يتم تحويل هاليدات الألكيل إلى ألكانات.

يتم تحضير الألكانات أيضًا عن طريق اختزال هاليدات الألكيل بمعدن في الحمض.

يمكن تقليل اليودوالكانات بسهولة في أمبولة محكمة الغلق مع حمض الهيدرويوديك.

1.2.3. تفاعل هالو ألكانات مع الصوديوم (تفاعل وورتز)

يجعل تفاعل Wurtz من الممكن الحصول على هيدروكربون بعدد أكبر من ذرات الكربون مقارنة بالمركب الأصلي.

إنه مناسب لتركيب الألكانات المتناظرة فقط باستخدام الأولية(!) هاليدات الألكيل. في حالة استخدام هالو ألكانات مختلفة كمركبات بدء ، يتم الحصول على خليط من ثلاثة هيدروكربونات نتيجة للتفاعل:

يجب فصل هذا الخليط ، وهو أمر غير ممكن دائمًا.

بدلاً من الصوديوم ، يمكن استخدام معادن أخرى في هذا التفاعل ، مثل المغنيسيوم والزنك والليثيوم.

1.2.4. تخليق كولبي - التحليل الكهربائي لأملاح الصوديوم أو البوتاسيوم للأحماض الكربوكسيلية

يؤدي التحليل الكهربائي لأملاح الصوديوم أو البوتاسيوم للأحماض الكربوكسيلية أيضًا إلى إنتاج هيدروكربونات متناظرة.

2. الألكينات

تسمى الهيدروكربونات بتكوين C n H 2n بسلسلة مفتوحة تحتوي على رابطة مزدوجة واحدة الألكينات . أبسط هيدروكربون في هذه السلسلة هو الإيثيلين CH 2 = CH 2. تكون ذرة الكربون في الإيثيلين في حالة هجين sp 2 (كربون ثلاثي الزوايا). بسبب المدارات الثلاثة المهجنة ، تشكل كل ذرة كربون ثلاثة  السندات: واحدة - بها ذرة كربون مجاورة ، واثنتان - مع ذرتين من الهيدروجين. تداخل الجانب من اثنين 2 ص- المدارات من ذرات الكربون تعطي  - السندات ويجعل من المستحيل الدوران  روابط -كربون-كربون. هذا هو سبب الظاهرة هندسي ايزومرية.

أيزومرات هندسية (تكوين وطريقة ربط الذرات هو نفسه ، ترتيب المجموعات والذرات في الفضاء مختلف). يتم تسمية هذه الايزومرات E ، Z - التسمية. من الممكن استخدام الكلاسيكية رابطة الدول المستقلة- و نشوة- ترميز لتحديد الترتيب المكاني لنفس المجموعات أو المجموعات المماثلة بالنسبة لمستوى المقارنة.

يتم تحديد الأقدمية النسبية للبدائل في كل ذرة كربون برابطة مزدوجة من خلال العدد الذري: H (العدد الذري - 1) - مبتدئ ، C (العدد الذري - 6) - نائب أول ؛ إذا كانت ذرات الكربون ذات الرابطة المزدوجة هي نفسها ، فإن أقدمية الذرات اللاحقة تعتبر: - CH 3 (ذرات لاحقة - H ، H ، H) - نائب مبتدئ ؛ -CH (CH 3) 2 (ذرات لاحقة - H ، C ، C) - نائب أول.