Apsinuodijimo garstyčiomis požymiai. Garstyčių dujos arba garstyčios. Kovos efektyvumo pavyzdys

Pirmoji istorijoje cheminė ataka buvo įvykdyta 1915 metų balandžio 22 dieną vokiečių kariuomenės prie Belgijos Ipro miesto. Chloras tuo metu buvo naudojamas kaip nuodinga medžiaga, kuri tapo pirmąja cheminio ginklo rūšimi. Po pirmosios atakos sekė antrasis, tų pačių metų gegužės 31 d., Rytų fronte – naudojant fosgeną. O 1917 m. gegužės 12 d., po dar kelių sėkmingo kitų toksinių medžiagų (CA) naudojimo epizodų, netoli Ypres vėl buvo surengta cheminė ataka – mūšio vietoje panaudotos iprito dujos, vėliau vadinamos „garstyčių dujomis“.

Istorija

Belgiją galima laikyti garstyčių dujų gimtine. Jos gimtoji, fizikas Cesar Depres, pirmą kartą susintetino šią medžiagą 1822 m. Jis gavo garstyčių dujas, reaguojant etilenui su sieros chloridu (sieros dichloridu). Garstyčių dujas taip pat paruošė Richas 1854 m. ir Frederickas Guthrie 1860 m., naudodamas tuos pačius reagentus. Pastarasis savo tyrimuose jau kalbėjo apie žalingą dujų poveikį.

Pirmą kartą gryną garstyčių dujas gavo vokiečių mokslininkas Viktoras Meyeris. Vietoj tiesioginės sintezės jis naudojo tiodiglikolį ir fosforo trichloridą. Meyeris išsamiai aprašė šio junginio fizines ir chemines savybes.

Per Pirmąjį pasaulinį karą ir po jo Lommelis ir Steinkopfas tyrinėjo dujas (tada atsirado pirminis šios medžiagos pavadinimas – Lost). Jų tyrimų dėka Vokietija galėjo naudoti Lost dar 1917 m. Paruošimo būdas buvo toks pat kaip ir Meyer, tik vietoj anglies trichlorido buvo naudojamas tionilchloridas.

Po dujų atakų Antantės šalys suprato iprito efektyvumą ir po kurio laiko taip pat pradėjo jų gamybą.

Hiller Vokietijoje didelė reikšmė buvo teikiama garstyčių dujų gamybai: pagamintų cheminių medžiagų kiekis matuojamas šimtais tūkstančių tonų. Jo sunaikinimas po karo truko apie dešimt metų.

Prasmė ir nauda

Prieš garstyčias vokiečiai naudojo nuodingą chlorą ir dusinantį fosgeną/difosgeną (taip pat ir jų mišinius įvairiomis proporcijomis) – dujines medžiagas. Nepaisant viso efektyvumo, jie turėjo ir trūkumų: priklausomybę nuo meteorologinių sąlygų, dujų balionų pristatymo ir montavimo sunkumus, blogai kontroliuojamą žalos spindulį. Išradus artilerijos šaudymą sprogstamųjų medžiagų amunicija, atsirado galimybė naudoti nuodingas medžiagas bet kokioje agregacijos būsenoje: skystas, kietas, dujines. Čia buvo naudojami kietieji junginiai su arsenu. Tačiau Antantės šalys greitai patobulino dujokaukes, ir šios priemonės tapo neveiksmingos.

Atsiradus garstyčioms, prasidėjo naujas cheminių medžiagų kūrimo etapas. Pagrindinis Lost gas bruožas buvo pūslių efektas – be kvėpavimo sistemos, jis paveikė ir akis bei kūno dalis, prasiskverbdamas po drabužiais ir batais, dujokaukės nepadėjo. Be to, garstyčių dujos turėjo mažą nepastovumą - tai leido „užkrėsti“ ne darbo jėgą, o ištisas reljefo sritis.

Dėl daugybės pranašumų prieš kitus pirmosios kartos agentus garstyčios ilgą laiką išliko „eksploatuojamos“, jų gamyba dideliais kiekiais vyko iki XX amžiaus vidurio.

Struktūra

Sisteminis garstyčių dujų pavadinimas yra 2,2"-dichlordietilo sulfidas. Anglijoje ir JAV dėl būdingo aštraus česnako kvapo jos vadinamos „garstyčių dujomis". Vokietijoje dujos gavo kodinius pavadinimus H (techniškai). HS ir vėliau HD distiliuotai medžiagai.

Garstyčių dujų formulė yra gana paprasta.

Fizinės savybės

Normaliomis sąlygomis (atmosferos slėgis, temperatūra 20 o C) garstyčių dujos yra lakus aliejinis skystis. Jo būdingas kvapas ir gelsva spalva atsiranda dėl priemaišų. Vandenyje jis netirpsta, o hidrolizuojasi (suyra), sudarydamas tiodiglikolį. Jis ribotai tirpsta alkoholyje ir labai gerai tirpsta organiniuose tirpikliuose – eteryje, benzene, chloroforme, gyvūniniuose ir augaliniuose aliejuose. Jis taip pat gerai tirpsta kitose priemonėse, todėl galite sukurti kelių medžiagų mišinius.

Cheminės savybės ir neutralizavimas

Nors anksčiau straipsnyje buvo paminėta, kad nuodingos iprito dujos hidrolizuojasi vandenyje, tačiau praktikoje dažnai buvo pastebėta, kad iprito dujos, kelerius metus laikomos nepalankiomis sąlygomis, drėgnose patalpose ar pažeistuose balionuose, mažai prarado savo aktyvumą. Tai neatitinka laboratorinių duomenų: jei medžiaga yra hidrolizuojama, ji nustoja egzistuoti pirminėje molekulinėje (dujoms) formoje ir praranda savo savybes. Šis prieštaravimas paaiškinamas tuo, kad vanduo ir garstyčios yra nesimaišantys skysčiai: laboratorijoje hidrolizės metu nuolat vyksta intensyvus maišymasis, reakcija vyksta visame tūryje, tačiau lauke vanduo iprito dujas padengia sluoksniu. , o reakcija vyksta tik ties dviejų terpių riba, taip ir net tada ji yra itin lėta ir grįžtama.

Didelės apimties garstyčių dujų degazavimui (neutralizavimui) ypač svarbus baliklis, paprastai žinomas kaip baliklis. Jis naudojamas koncentruoto vandeninio tirpalo pavidalu, kuriame užteršti objektai mirkomi, kruopščiai sumaišant. Hipochloritai yra ekonomiškai naudingiausi: jie yra nebrangūs ir gaminami dideliais kiekiais.

Pastaraisiais dešimtmečiais chloraminai tapo labai svarbūs nuodingų garstyčių dujų degazavimui. Vienas iš svarbiausių praktikoje yra chloraminas T. Palyginti su sudėtingu baliklio poveikiu garstyčių dujoms, reakcija su chloramino T natrio druska yra paprasta: dichlordietilo sulfide esanti siera oksiduojama, o į ją pridėjus chloramino produktas. yra suformuotas. Chloramino T pagrindu JAV buvo sukurtas mišinys, tinkantis net prietaisams ir automobiliams degazuoti.

Kiti degazavimo mišiniai, nors ir gali būti veiksmingesni, praktiškai naudojami tik ribotai dėl didelių žaliavų kainų ir gamybos sudėtingumo.

Viena iš kokybinių reakcijų, leidžiančių aptikti 10 mg garstyčių dujų 1000 litrų oro, yra reakcija su aukso (II) chloridu, kuriai būdinga gelsvų nuosėdų atsiradimas chlorido tirpale ir esant didelei garstyčių koncentracijai. dujos – rausvai gelsvi aliejiniai lašai.

Kvitas

Yra trys pagrindiniai būdai gauti garstyčių laboratorijoje ir pramoniniu mastu.

Pirmasis yra etileno reakcija su sieros dichloridu. Šį metodą sukūrė Guthrie.

Antrąjį metodą atrado Meyeris ir jis apėmė tiodiglikolio veikimą su chlorinimo medžiagomis: fosforo chloridais, vandenilio chloridu, tionilchloridu.

Trečiąjį metodą 1942 m. sukūrė Lazier JAV. Jis pagrįstas sieros vandenilio sąveika su vinilo chloridu, kai katalizatoriai yra organiniai peroksidai. Produkto išeiga gali siekti 75% – tai didelis organinės sintezės rodiklis.

Poveikis organizmui

Garstyčių dujos yra nuodinga medžiaga, turinti pūslelinį ir bendrą žalingą poveikį. Ja pažeidžiamos visos kūno dalys, todėl apsisaugoti nuo jos reikia specialios aprangos, dengiančios visą kūno paviršių.

Garstyčių dujos turi latentinį veikimo periodą, tai yra, iškart po sąlyčio su oda nebus jokių simptomų, o tik po 2-6 valandų atsiranda paraudimas ir uždegimas - epidermis atmetamas. Epidermis miršta, o jo vietoje atsiranda pūlių ir opų, reikalaujančių ilgalaikio gydymo. Jei tokio gydymo nėra, mirtis įvyksta per kelias valandas iki vieno mėnesio (priklausomai nuo agento dozės).

Garstyčių dujoms patekus ant akių, prasideda priekinių akies dalių, ypač ragenos, uždegimas (galimas net regėjimo praradimas dėl jos drumstumo). Toliau išsivysto pūlingas konjunktyvitas ir audinių nekrozė, kurią reikia ilgai gydyti.

Garstyčių poveikis kvėpavimo sistemai yra lokalizuotas viršutinėse kvėpavimo sistemos dalyse. Atsiranda vidinis kraujavimas, pūlingi ir gangreniniai židiniai, esant didelei koncentracijai, gali išsivystyti plaučių edema.

Bendras iprito nuodijantis poveikis atsiranda dėl to, kad jos ne tik sąveikauja su paveiktomis vietomis, bet ir įsigeria į kraują bei pasklinda po visą organizmą, o tai pasireiškia kraujotakos sutrikimais, toksiniu inkstų, virškinamojo trakto ir smegenų kraujavimu.

Modifikacijos garstyčių pagrindu

Yra žinoma, kad prieš Antrąjį pasaulinį karą ir per Antrąjį pasaulinį karą JAV ir Anglijos karinėse chemijos laboratorijose buvo tiriamos Levinšteino iprito dujos – įprastų garstyčių mišinys su polisulfidais, kurių struktūroje buvo ilgos sieros atomų grandinės. Iš turimų duomenų sunku spręsti apie šios medžiagos karinę reikšmę.

Po Pirmojo pasaulinio karo jau minėtas Steinkopfas gavo dibromo ir dijodoetilsulfidus (vadinamuosius bromo-Lost ir jodo-Lost). Jie nėra plačiai naudojami, nes jų efektyvumas atitinka įprastų garstyčių dujas, tačiau jų gamyba yra daug brangesnė.

Garstyčių dujos– veiksmingiausias agentas, žinomas nuo Pirmojo pasaulinio karo laikų („geltonasis kryžius“, „Pamestas“, „garstyčių dujos“).
Ši medžiaga pirmą kartą buvo panaudota kariniams tikslams Vokietija nuo 1917 m. liepos 12 d. iki 13 d., apšaudant anglių-prancūzų kariuomenę upės slėnyje cheminiais sviediniais. Ypras (Belgija), iš kur kilo jo pavadinimas.Nepaisant to, kad Pirmojo pasaulinio karo frontuose garstyčios buvo panaudotos vėliau nei kitos cheminės medžiagos, nuostoliai iš jo buvo tokie pat kaip ir visų kitų cheminių medžiagų kartu paėmus. Tai galima paaiškinti tuo, kad garstyčių dujos sukelia įvairių tipų pažeidimus. Remiantis Pirmojo pasaulinio karo patirtimi, būdingiausi buvo „vietiniai“ odos, akių ir kvėpavimo organų pažeidimai, dėl kurių sumažėjo kovos efektyvumas. Tuo remiantis kai kuriose monografijose garstyčios priskiriamos „nemirtinoms medžiagoms“, tačiau tai neteisinga.

Bendrosios garstyčių dujų charakteristikos ir toksiškumas

Garstyčių dujos- dichlordietilo sulfidas - S(CH2CH2C1)2 - toksiška medžiaga (JAV kariuomenės kodas - "H", "HD").
Garstyčių dujos yra bespalvis arba šiek tiek spalvos aliejinis skystis. Techninės garstyčios yra rudas aliejinis skystis, turintis česnako ar garstyčių kvapą (iš čia ir literatūroje kilęs pavadinimas „garstyčių dujos“), t^ = 14 °C, bet gali būti ir žemesnė, priklausomai nuo priemaišų, virimo temperatūra = 217 °C. Garstyčių garai yra 5,5 karto sunkesni už orą, Cmax 20 °C = 0,6 mg/l. Nepaisant žemo garų slėgio, ore susidarančios garstyčių dujų koncentracijos gali sukelti įvairaus sunkumo akių, kvėpavimo sistemos ir odos pažeidimus.

Garstyčių dujos blogai tirpsta vandenyje (0,07%), o tai paaiškina aukštą hidrolizinį stabilumą. Ištirpusios garstyčių dujos gana dideliu greičiu hidrolizuojasi, sudarydamos netoksišką tiodiglikolį ir HC1. Pusiau distiliuotame vandenyje ištirpusių garstyčių hidrolizės laikas 5 °C temperatūroje yra 3 val., 10 °C temperatūroje - 51 min., 20 °C temperatūroje - 10 min., o 37 °C temperatūroje - 3 min. Jūros vandenyje hidrolizė vyksta mažesniu greičiu. Santykinai mažas lakumas ir didelis hidrolizinis stabilumas dėl prasto tirpumo vandenyje užtikrina garstyčių dujų išsilaikymą įrangos ir reljefo paviršiuje: vasarą – daug savaičių, žiemą – mėnesius. Garstyčių dujos gerai tirpsta organiniuose tirpikliuose, taip pat gumoje, aliejiniuose dažuose ir lakuose, kur greitai prasiskverbia. Visa tai garstyčios apibūdina kaip stabilią, sunkiai degazuojamą medžiagą.

Pagrindinė paraiškos forma yra aerozolis. Slenkstinė toksinė dozė - 0,05 mg * min/l; LCt50 = 0,15-0,2 mgmin/l; LCt50 = 1,0-1,5 mg*min/l. Garstyčių dujos turi kumuliacinį poveikį. Veikiant per odą, LD50 = 50-70 mg/kg. Dozės, sukeliančios odos pažeidimus, yra 0,05–0,1 mg/cm. PDKrabz - 2*10 -4 mg/m3; MPCatmv - 2*10 -6 mg/m3; MAC vanduo 2*10 -4 mg/l.

Garstyčių dujų toksinio veikimo mechanizmas

Garstyčių dujos pasižymi unikaliais toksinio veikimo mechanizmais: sukelia ląstelių genetinio aparato struktūros ir veikimo sutrikimus, negrįžtamai slopina audinių kvėpavimo fermentus ir kitus fermentus, taip paveikdami pagrindines ląstelės medžiagų apykaitos procesų grandis.

Garstyčių dujos yra stiprus ląstelių nuodas, nes geba sąveikauti su nukleofilinėmis baltymų ir nukleorūgščių grupėmis. Dėl to susidaro ryšiai (C-N ir kt.), kuriems būdinga didelė energija (apie 500 kJ), kurių negalima iš naujo suaktyvinti naudojant nukleofilinius reagentus. Tai viena iš pagrindinių priežasčių, kodėl iki šiol trūko specifinių priešnuodžių garstyčioms.

Garstyčių dujos slopina angliavandenių apykaitos fermentus, ypač heksokinazę, kuri katalizuoja gliukozės fosforilinimą pirmajame jos oksidacijos etape. Slopinimo mechanizmas atsiranda dėl nukleofilinių grupių alkilinimo aktyviajame heksokinazės centre garstyčių dujomis.

Heksokinazės slopinimas odos epidermio bazinio sluoksnio ląstelėse ryškiausiai pasireiškia praėjus 2-4 valandoms po odos užtepimo garstyčiomis (t. y. „latentinio“ periodo pabaigoje), o tai prisideda prie angliavandenių apykaitos sutrikimo organizme. epidermio ląstelės ir jų mirtis.

Sutrikęs audinių kvėpavimas taip pat yra dėl garstyčių dujų sąveikos su purino bazėmis. Be bendravimo su heksokinazės, ir NAD ir NADP, garstyčių dujos, kaip minėta aukščiau, reaguoja su nukleino rūgštimis, alkilinančiomis purino bazėmis (daugiausia guanino liekanomis), kurios iškrenta iš DNR ir RNR polimerinių grandinių. DNR ir RNR struktūros sutrikimai yra pagrindinė garstyčių dujų mutageninio poveikio priežastis, dėl kurios sutrinka ląstelių dalijimasis (mitozė) ir baltymų sintezė.

Garstyčių dujos, kurios Pirmajame pasauliniame kare buvo vadinamos toksiškų medžiagų karaliumi, buvo viena iš cheminių medžiagų, laikinai nedarbinusių personalą.

Kambario temperatūroje garstyčios yra skystis. Šis agentas išgaruoja labai lėtai, todėl skystos garstyčios, priklausomai nuo temperatūros, savo žalingą poveikį gali išlaikyti keletą dienų. Garinant garstyčių dujos sudaro nematomus garus. Gryni garstyčių dujų garai beveik neturi kvapo.

Techninėse garstyčių dujose dažniausiai yra priemaišų, kurios suteikia garstyčių ar česnako kvapą. Dėl šios priežasties garstyčios buvo vadinamos „garstyčių dujomis“.

Naudojant technines iprito dujas, kurios turi specifinį kvapą, žmogaus uoslė po kelių įkvėpimų greitai pabosta, o vėliau jis nebegali aptikti, ar ore yra garstyčių garų.

Be kvapo, garstyčios neturi kitų išskirtinių savybių, kurios sukeltų betarpišką fiziologinę organizmo reakciją.

Garstyčių dujos turi žalingą poveikį tiek skystoje, tiek garinėje būsenoje. Žalingas garstyčių dujų poveikis paprastai pasireiškia praėjus 4–6 valandoms po šios medžiagos patekimo į organizmą. Jautriausios garstyčių dujoms yra akys, kurios, veikiamos net labai mažos koncentracijos šio agento garų, greitai užsidega.

Garstyčių dujos taip pat veikia per kvėpavimo sistemą ir odą. Patekęs ant odos, joje atsiranda pažeidimų, todėl garstyčios dažnai vadinamos pūslėmis. Veikiant mažoms garų koncentracijoms, pastebimas odos paraudimas, kuris savo išvaizda primena saulės įdegį. Ilgiau veikiant atsiranda pūslių, o vėliau jų vietoje susidaro gilios ir ilgai išliekančios opos. Opų gijimas gali užtrukti nuo kelių savaičių iki kelių mėnesių.

Sunkūs pažeidimai gali sukelti bendrą kūno apsinuodijimą, pykinimą, vėmimą, karščiavimą, širdies veiklos sutrikimus, kraujo sudėties pokyčius ir sąmonės netekimą.

Garstyčių dujų kovinio efektyvumo pavyzdį pateikia generolas majoras White'as savo knygoje „Dujų karas“. Jis pasakoja istoriją apie medicinos pareigūną, kuris 1918 metais ligoninės traukiniu lydėjo grupę iprito kenčiančių nuo fronto Prancūzijoje.

Asmeniniai žuvusiųjų daiktai buvo pakrauti ant atviros platformos, esančios pasiruošusio išvykti traukinio gale. Medicinos pareigūnas White'as apibūdino, kad ant platformos matė lauko žiūronus su vienos iš aukų vardu ant odinio dėklo. Pareigūnas paėmė žiūronus į savo skyrių, pakabino ant kablio ir užmigo. Kitą rytą jis pats buvo ištiktas garstyčių. Ant odinio dėklo buvo tik vienas ar du lašai garstyčių. Per naktį joms išgaravus uždarame skyriuje susidarė tokia garstyčių garų koncentracija, kurios pakako labai rimtai pažeisti akis. Dėl to pats medikas kelias savaites buvo nedarbingas.

Žalingas garstyčių poveikis karštu oru yra daug stipresnis nei šaltu oru. Tai paaiškinama tuo, kad kylant temperatūrai greitai didėja garstyčių dujų išgaravimo greitis, o prakaituota oda yra jautresnė žalingam jos garų poveikiui nei sausa oda.

Chemiškai grynos garstyčios užšąla maždaug 14 laipsnių Celsijaus temperatūroje. Tačiau sumaišius garstyčių dujas su kitais chemikalais, galima sukurti mišinius, kurie kietėja daug žemesnėje temperatūroje. Šie mišiniai gali būti sėkmingai naudojami šalto klimato zonose. Naudojant tinkamas priemones, garstyčių dujos gali būti efektyviai naudojamos net arktinėmis sąlygomis. Purškiant žemoje temperatūroje iki smulkiausių lašelių, pastarieji greitai sukietėja ir nusėda ant personalo drabužių. Uždaroje patalpoje šios dalelės virsta skysta būsena ir išgaruodamos daro žalą ten esantiems žmonėms.

Garstyčių dujos skystos formos labai lengvai prasiskverbia į drabužius, batus ir kitas medžiagas ir pažeidžia atitinkamas apatines odos vietas. Pavojingi tampa visi garstyčių dujomis užteršti daiktai, taip pat maistas.

Garų pavidalo garstyčių dujos lengvai prasiskverbia į įprastus drabužius ir daro žalą.

Garstyčių dujos turi nemažai savybių, dėl kurių jos yra labai vertinga nuodinga medžiaga. Tarp jų galima pastebėti: gebėjimą veikti odą (aplenkiant dujokaukę); galimybė naudoti tiek skystoje, tiek garinėje ir aerozolinėje būsenoje (skystoje būsenoje tai stabili medžiaga, kuri išlaiko poveikį keletą dienų; garuose ir aerozolyje – nestabili priemonė); ilgalaikio saugojimo galimybė; mažos gamybos sąnaudos.

CHEMINIS GINKLAS

GARSTYČIŲ DUJOS

Garstyčių dujos (arba garstyčių dujos, sinonimai: 2,2"-dichlordietiltioeteris, 2,2"-dichlordietilo sulfidas, 1-chlor-2-(2"-chloroetiltio)-etanas, "prarastas" - cheminis junginys, kurio formulė S(CH2CH2Cl)2. Is toksiškas cheminis karo agentas vezikantinis veiksmas. (pagal kitą klasifikaciją - citotoksinio poveikio agentas, bendras alkilinimo savybes).

Jį susintetino Vokietijoje – Niemannas (1859 m.) ir (nepriklausomai) britų mokslininkas. Frederikas Gutris(Frederickas Guthrie) 1860 m. Pirmą kartą garstyčių dujas Vokietija panaudojo 1916 m. liepos 12 d. prieš anglo-prancūzų karius, į kuriuos netoli Belgijos miesto Ypres (iš kur kilo šios medžiagos pavadinimas) šaudė iš minų, kuriose buvo naftingo skysčio.

Antrojo pasaulinio karo metais lenkai garstyčių dujas panaudojo tik vieną kartą, žuvo du vokiečių kariai ir buvo sužeisti dvylika įvairaus sunkumo. šaltinis nenurodytas 668 dienos] . Jis buvo nuolat naudojamas kaip kankinimo priemonė Vokietijos koncentracijos stovykloje „Naktis ir rūkas“ (vok. „Nacht und Nebel“) Prancūzijos Alpėse. [ šaltinis nenurodytas 511 dienų] Be to, garstyčios buvo naudojamos malšinant Sindziango sukilimą 1934 m., per Italijos ir Etiopijos karą 1935–1936 m.

Garstyčių dujos gaunamos dviem būdais:

1. Iš etileno CH 2 =CH 2 ir sieros chloridų, pavyzdžiui, S 2 Cl 2 arba SCl 2: SCl 2 + 2 C 2 H 4 → (ClCH 2 CH 2) 2 S
2. Iš tiodiglikolio S(CH 2 CH 2 OH) 2 ir fosforo trichlorido PCl 3: (HO-CH 2 CH 2) 2 S + 2PCl 3 → 3(Cl-CH 2 CH 2) 2 S + 2P(OH) 3 arba tiodiglikolis ir druskos rūgštis: (HO-CH 2 CH 2) 2 S + 2HCl → (Cl-CH 2 CH 2) 2 S + 2H 2 O

Garstyčių dujos yra bespalvis skystis, turintis česnako ar garstyčių kvapą. Techninės garstyčios yra tamsiai rudas, beveik juodas nemalonaus kvapo skystis. Lydymosi temperatūra 14,5 °C, virimo temperatūra 217 °C (su daliniu skilimu), tankis 1,280 g/cm³ (esant 15 °C).

Garstyčių dujos lengvai tirpsta organiniuose tirpikliuose – halogenalkanuose, benzene, chlorbenzene – taip pat augaliniuose ar gyvuliniuose riebaluose; tirpumas vandenyje yra 0,05%. Tirpumas absoliučiame etanolyje virš 16°C yra beveik 100%, o 92% etanolyje jis vos pasiekia 25%.

Dėl tam tikro paviršiaus aktyvumo jis sumažina vandens paviršiaus įtempimą ir šiek tiek pasiskirsto ant jo plonu sluoksniu, kaip aliejaus plėvelė. Pridėjus 1% didelės molekulinės masės amino C 22 H 38 O 2 NH 2, garstyčių dujų pasklidimas virš vandens padidėja 39%.

Garstyčių dujos su vandeniu hidrolizuojasi labai lėtai, kaitinant ir maišant, esant šarminiams šarmams, hidrolizės greitis smarkiai padidėja.

Garstyčių dujos intensyviai reaguoja su chloruojančiomis ir oksiduojančiomis medžiagomis. Kadangi tai gamina netoksiškus produktus, pirmiau nurodytos reakcijos naudojamos jai degazuoti. Su druskomis sunkieji metalai garstyčių dujos sudaro sudėtingus spalvotus junginius; Šia savybe pagrįstas garstyčių dujų aptikimas.

Garstyčių dujos yra organinis junginys, kurio formulė yra tokia: (ClCH 2 CH 2) 2 S.

Įprastoje temperatūroje garstyčios yra stabilus junginys. Kaitinant aukštesnėje nei 170 °C temperatūroje, suyra ir susidaro nemalonaus kvapo, įvairios sudėties toksiški produktai. Esant aukštesnei nei 500 °C temperatūrai, vyksta visiškas terminis skilimas. Trumpalaikis kaitinimas net aukštesnėje nei 300 °C temperatūroje beveik nesusidaro skilimo produktai, todėl garstyčios laikomos gana atspariomis detonacijai.

Metalų atžvilgiu įprastoje temperatūroje garstyčios yra inertiškos, beveik neturi įtakos švinui, žalvariui, cinkui, plienui, aliuminiui; Kai temperatūra pakyla, plienas suyra. Užterštos garstyčių dujos, kuriose dažniausiai yra vandens ir vandenilio chlorido, sukelia plieno koroziją. Susidariusios geležies druskos skatina koroziją. Dėl išsiskiriančių dujų (vandenilio, sieros vandenilio, etileno ir kitų skilimo produktų) reikia atsižvelgti į slėgio padidėjimą uždarose talpyklose, minose, bombose ir transportavimo konteineriuose.

Korozijos inhibitoriai ir antioksidantai apsaugo nuo skilimo sandėliavimo metu. Tokios medžiagos gali būti, pavyzdžiui, tetraalkilamonio halogenidai, heksametilentetraminas, piridinas, pikolinas, chinolinas ir kiti organiniai amino dariniai.

Žmogaus kūne garstyčių dujos reaguoja su NH grupėmis nukleotidais, kurie yra DNR dalis. Tai skatina kryžminių ryšių tarp DNR grandžių susidarymą, todėl ši DNR dalis neveikia.

Garstyčių dujos žmogaus organizmą veikia keliais būdais:

• ląstelių membranų sunaikinimas;
• angliavandenių apykaitos sutrikimas;
• azoto bazių „išplėšimas“ iš DNR ir RNR.

Garstyčių dujos turi žalingą poveikį bet kuriuo patekimo į organizmą keliu. Pralaimėjimai akių gleivinės, nosiaryklės ir viršutinių kvėpavimo takų atsiranda net esant mažoms garstyčių dujų koncentracijoms. Esant didesnei koncentracijai, kartu su vietiniais pažeidimais atsiranda bendras organizmo apsinuodijimas. Garstyčių dujos turi latentinį veikimo periodą (2–8 val.) ir yra kaupiamos.

Sąlyčio su garstyčių dujomis metu nėra odos dirginimo ar skausmo. Garstyčių paveiktos vietos yra linkusios į infekciją. Odos pažeidimas prasideda paraudimu, kuris atsiranda praėjus 2-6 valandoms po sąlyčio su garstyčiomis. Po paros paraudimo vietoje susidaro mažos pūslelės, užpildytos geltonu skaidriu skysčiu, kurios vėliau susilieja. Po 2-3 dienų pūslelės sprogsta ir susidaro opa, užgyjanti tik po 20-30 dienų. Jei opa užsikrečia, gijimas gali užtrukti iki 2-3 mėnesių.

Įkvėpus garstyčių garų ar aerozolių, pirmieji pažeidimo požymiai išryškėja po kelių valandų – sausumas ir deginimas nosiaryklėje, vėliau pasireiškia stiprus nosiaryklės gleivinės patinimas, lydimas pūlingų išskyrų. Sunkiais atvejais išsivysto plaučių uždegimas, mirtis įvyksta 3-4 dieną nuo uždusimo.

Akys ypač jautrios garstyčių garams. Patekus į akis garstyčių garų, akyse atsiranda smėlio pojūtis, ašarojimas, fotofobija, tada atsiranda akių ir vokų gleivinės paraudimas ir patinimas, kartu su gausiu pūlių išsiskyrimu.

Patekus į akis skystų garstyčių lašelių, galima apakti. Garstyčių dujoms patekus į virškinamąjį traktą, per 30–60 minučių atsiranda aštrus skrandžio skausmas, seilėtekis, pykinimas, vėmimas, vėliau išsivysto viduriavimas (kartais su krauju).

Įdomu pastebėti V. Meyer (Meyer V.), kuris 1886 m. gavo grynas garstyčių dujas, teiginius:

„Iš pradžių buvau linkęs manyti, kad reiškinius, stebimus veikiant chloridui, reikėtų paaiškinti ypatingu eksperimentuotojo jautrumu; tačiau dėl eksperimentų, atliktų mano prašymu vietiniame fiziologijos institute, supratau kai ką svarbesnio. Remiantis šiais eksperimentais, šis junginys turi labai pavojingų savybių, kaip galima daryti iš preliminarių ataskaitų, apsiribojančių pačiais svarbiausiais ir ryškiausiais stebėjimais. Kiekvienas iš vidutinio dydžio triušių buvo patalpintas du kartus po 3-4 valandas į užrakintą narvą, vėdinamą stipriu oro srautu. Prieš patekdami į narvą, oro srautas praeidavo per stiklinį vamzdelį, kuriame buvo filtravimo popieriaus juostelės, sudrėkintos 2,2"-dichlordietilo sulfidu. Gyvūnai buvo susijaudinę, dažnai lietė savo nosį ir snukį letenomis, kurios buvo būdingos ryškiai raudonos spalvos. .Taip pat paraudo junginė, labai šlapios akys.Pastebimai padidėjo drėgmės išsiskyrimas iš odos.Kitą dieną akys labai uždegė,vokai sulipo kartu su pūlingomis išskyros.Pasirodė stipri sloga, ausys labai patino ir ausies kanale atsirado pūlingas uždegimas.Trečios dienos vakare gyvuliai nugaišo nuo ūmios plaučių uždegimo,kuris išplito į abu plaučius.Vienas labai stiprus triušis,kuris keletą valandų įkvėpė medžiagos garus. per oro vamzdelio angą, kad neveiktų kūno paviršiaus, tos pačios dienos vakare nugaišo nuo susirgimo plaučių uždegimu, todėl kitiems simptomams pasireikšti nespėjo.. Triušiams, kurie, naudojant plonu šepetėliu, ant nepažeistos ausų galiukų odos užtepus šiek tiek dichlordietilo sulfido, uždėjimo vietoje jokių pažeidimų pėdsakų neatsirado, tačiau visa ausis labai patino, o vienu atveju nuo ausų galiukų atsirado gausus pūlingas uždegimas. ausies kanalo pagrindo iki išorinės ausies dalies. Vaisto patekimo į ausies kanalą galimybė buvo atmesta iš dalies dėl nedidelio medžiagos kiekio, užtepto šepetėliu, iš dalies dėl to, kad vaistas buvo tepamas ant išorinio ausies paviršiaus. Tuo atveju, kai oda anksčiau buvo apnuoginta skutant plaukus nuo ausų galiukų, šepetėliu užteptas vaistas, žinoma, sukėlė pirmenybę šios vietos pūliavimui, tačiau tuo pačiu ir stipresnį visos ausies patinimą ir patinimą. akių uždegimas. Maždaug du lašus vaisto suleidus po oda į triušio nugaros odos įbrėžimą, prasidėjo abiejų akių uždegimas, labai stipri sloga, o trečią dieną mirtis dėl plaučių uždegimo. Pažeidimo žymių vaisto vartojimo vietoje nebuvo. Kadangi medžiagos garai turėjo žalingą poveikį eksperimentuotojui, panašiai kaip trumpai aprašyta aukščiau, šie eksperimentai turėjo būti nutraukti.

Minimali dozė, sukelianti abscesų susidarymą ant odos, yra 0,1 mg/cm². Lengvas akių pažeidimas pasireiškia esant 0,001 mg/l koncentracijai ir veikiant 30 min. Patekus per odą mirtina dozė yra 70 mg/kg (latentinis veikimo laikotarpis iki 12 valandų ar ilgiau). Mirtina koncentracija, veikiant per kvėpavimo takus 1,5 val., yra apie 0,015 mg/l (latentinis periodas 4-24 val.).

Priešnuodžio apsinuodijimui garstyčiomis kol kas nėra. Ant odos patekę garstyčių lašai turi būti nedelsiant pašalinti naudojant individuali anticheminė pakuotė. Reikėtų gausiai skalauti akis ir nosį, o burną ir gerklę – 2% geriamosios sodos tirpalu arba švariu vandeniu. Apsinuodijus vandeniu ar maistu, užterštu garstyčių dujomis, sukelti vėmimą ir leisti suspensiją, paruoštą 25 g aktyvintos anglies 100 ml vandens. Opos, susidariusios dėl garstyčių dujų lašų patekimo į odą, turi būti kalio permanganatu (KMnO 4).

Kvėpavimo sistemai ir odai apsaugoti nuo garstyčių dujų poveikio naudojama atitinkamai dujokaukė ir specialūs apsauginiai drabužiai. Kadangi garstyčių dujos gali išsisklaidyti į sudėtingus organinius junginius, reikia atsiminti, kad OZK ir dujokaukė negarantuoja visiškos odos apsaugos. Laikas, praleistas garstyčių paveiktoje vietoje, neturi viršyti 40 minučių, kad per apsaugines priemones cheminės medžiagos nepatektų į odą.

IŠRAŠAS IŠ LIGOS ISTORIJOS N 1

Remiantis prancūzų karo gydytojo Pierre'o Margarito (I.S. Badyugin, 1974) medicinos istorijos pavyzdžiu. 36 metų pacientą 1918 m. spalį, būdamas kovinėse pozicijose, užklupo iprito dujų banga. Apsaugai jis panaudojo kažkieno blogai pritvirtintą dujokaukę. Po valandos pajutau dilgčiojimą gerklėje ir pažastyse; kas antrą dieną - eritema po rankomis ir laringotracheito simptomai; po kelių dienų - ūminio bronchito vaizdas: tiriant ryklę ir gerklas, yra uždegiminio pobūdžio apnašų. Lapkričio ir gruodžio mėnesiais - bronchopneumonija; sausį - plaučių sklerozės simptomai; vasario mėnesį - karščiavimas, dešiniojo plaučio viršutinės skilties infiltracija, emfizema, periodiškai fafonija ir dusimo priepuoliai; 1918 metų birželio – rugpjūčio mėnesiais - kacheksija, apatija, nemiga, rentgenas tuo pačiu metu - apatinė diafragmos ekskursija, pluoštinio audinio proliferacija plaučiuose; Rugsėjo 17 d. - uždegiminio proceso paūmėjimas plaučiuose, visiška afonija; Rugsėjo 23 d., Kosint, skrepliai būna gausūs, rausvi, juose yra išsisluoksniavusių gleivių; Rugsėjo 29 d. – per dešiniojo plaučio punkciją atsiranda pūlių; Rugsėjo 30 d. – dešiniojo plaučio absceso atidarymo operacija, spalį progresuojantis svorio mažėjimas, karščiavimas; lapkritį – daugybiniai abiejų plaučių abscesai, kojų tinimas dėl širdies nepakankamumo. Mirtis. Taigi nuo apsinuodijimo momento iki pabaigos praėjo tik 13 mėnesių, o tai rodo itin rimtą prognozę tiems, kuriuos paveikė garstyčios.

Kvitas

Garstyčių dujos gaunamos dviem būdais:
Iš etileno CH2=CH2 ir sieros chloridų, pavyzdžiui, S2Cl2 arba SCl2:
SCl2 + 2 C2H4 → (ClCH2CH2)2S
Iš tiodiglikolio S(CH2CH2OH)2 ir fosforo trichlorido PCl3:
(HO-CH2CH2)2S + 2PCl3 → 3(Cl-CH2CH2)2S + 2P(OH)3
arba tiodiglikolis ir druskos rūgštis:
(HO-CH2CH2)2S + 2HCl → (Cl-CH2CH2)2S + 2H2O
[Redaguoti]
Fizinės savybės

Garstyčių dujos yra bespalvis skystis, turintis česnako ar garstyčių kvapą. Techninės garstyčios yra tamsiai rudas, beveik juodas nemalonaus kvapo skystis. Lydymosi temperatūra 14,5 °C, virimo temperatūra 217 °C (su daliniu skilimu), tankis 1,280 g/cm³ (esant 15 °C). Garstyčių dujos lengvai tirpsta organiniuose tirpikliuose – halogenalkanuose, benzene, chlorbenzene – taip pat gerai, kaip ir augaliniuose ar gyvuliniuose riebaluose; tirpumas vandenyje yra 0,05%. Tirpumas absoliučiame etanolyje virš 16°C yra beveik 100%, o 92% etanolyje jis vos pasiekia 25%.

Dėl tam tikro paviršiaus aktyvumo jis sumažina vandens paviršiaus įtempimą ir šiek tiek pasiskirsto ant jo plonu sluoksniu, kaip aliejaus plėvelė. Pridėjus 1% didelės molekulinės masės amino C22H38O2NH2, garstyčių dujų pasklidimas virš vandens padidėja 39%.

Garstyčių dujos su vandeniu hidrolizuojasi labai lėtai, kaitinant ir maišant, esant šarminiams šarmams, hidrolizės greitis smarkiai padidėja.

Garstyčių dujos intensyviai reaguoja su chloruojančiomis ir oksiduojančiomis medžiagomis. Kadangi tai gamina netoksiškus produktus, aukščiau nurodytos reakcijos naudojamos garstyčių dujoms degazuoti. Su sunkiųjų metalų druskomis garstyčių dujos sudaro sudėtingus spalvotus junginius; Šia savybe pagrįstas garstyčių dujų aptikimas.
[Redaguoti]
Cheminės savybės

Garstyčių dujos yra organinis junginys, kurio formulė yra tokia: (ClCH2CH2)2S.

Įprastoje temperatūroje garstyčios yra stabilus junginys. Kaitinant aukštesnėje nei 170 °C temperatūroje, suyra ir susidaro nemalonaus kvapo, įvairios sudėties toksiški produktai. Esant aukštesnei nei 500 °C temperatūrai, vyksta visiškas terminis skilimas. Trumpalaikis kaitinimas net aukštesnėje nei 300 °C temperatūroje beveik nesusidaro skilimo produktai, todėl garstyčios laikomos gana atspariomis detonacijai.

Metalų atžvilgiu įprastoje temperatūroje garstyčios yra inertiškos, beveik neturi įtakos švinui, žalvariui, cinkui, plienui, aliuminiui; Kai temperatūra pakyla, plienas suyra. Užterštos garstyčių dujos, kuriose dažniausiai yra vandens ir vandenilio chlorido, sukelia plieno koroziją. Susidariusios geležies druskos skatina koroziją. Dėl išsiskiriančių dujų – vandenilio, sieros vandenilio, etileno ir kitų skilimo produktų – reikia atsižvelgti į slėgio padidėjimą uždarose talpyklose, minose, bombose ir transportavimo konteineriuose.

Korozijos inhibitoriai ir antioksidantai apsaugo nuo skilimo sandėliavimo metu. Tokios medžiagos gali būti, pavyzdžiui, tetraalkilamonio halogenidai, heksametilentetraminas, piridinas, pikolinas, chinolinas ir kiti organiniai amino dariniai.

Žmogaus kūne garstyčių dujos reaguoja su NH grupėmis nukleotidais, kurie yra DNR dalis. Tai skatina kryžminių ryšių tarp DNR grandžių susidarymą, todėl ši DNR dalis neveikia.
[Redaguoti]
Mirtinas poveikis

Garstyčių dujos žmogaus organizmą veikia keliais būdais:

Vyras po apsinuodijimo garstyčiomis.
tarpląstelinių membranų sunaikinimas;
angliavandenių apykaitos sutrikimas;
azoto bazių „išplėšimas“ iš DNR ir RNR.

Garstyčių dujos turi žalingą poveikį bet kuriuo patekimo į organizmą keliu. Akių, nosiaryklės ir viršutinių kvėpavimo takų gleivinės pažeidimai atsiranda net esant mažoms garstyčių dujų koncentracijoms. Esant didesnei koncentracijai, kartu su vietiniais pažeidimais atsiranda bendras organizmo apsinuodijimas. Garstyčių dujos turi latentinį veikimo periodą (2–8 val.) ir yra kaupiamos.

Sąlyčio su garstyčių dujomis metu nėra odos dirginimo ar skausmo. Garstyčių paveiktos vietos yra linkusios į infekciją. Odos pažeidimas prasideda paraudimu, kuris atsiranda praėjus 2-6 valandoms po sąlyčio su garstyčiomis. Po paros paraudimo vietoje susidaro mažos pūslelės, užpildytos geltonu skaidriu skysčiu. Vėliau burbuliukai susilieja. Po 2-3 dienų pūslelės sprogsta ir susidaro opa, kuri negyja 20-30 dienų. Jei opa užsikrečia, užgijimas įvyksta per 2-3 mėnesius.

Įkvėpus garstyčių garų ar aerozolių, pirmieji pažeidimo požymiai išryškėja po kelių valandų – sausumas ir deginimas nosiaryklėje, vėliau pasireiškia stiprus nosiaryklės gleivinės patinimas, lydimas pūlingų išskyrų. Sunkiais atvejais išsivysto plaučių uždegimas, mirtis įvyksta 3-4 dieną nuo uždusimo. Akys ypač jautrios garstyčių garams. Patekus į akis garstyčių garų, akyse atsiranda smėlio pojūtis, ašarojimas, fotofobija, tada atsiranda akių ir vokų gleivinės paraudimas ir patinimas, kartu su gausiu pūlių išsiskyrimu.

Patekus į akis skystų garstyčių lašelių, galima apakti. Garstyčių dujoms patekus į virškinamąjį traktą, per 30–60 minučių atsiranda aštrus skrandžio skausmas, seilėtekis, pykinimas, vėmimas, vėliau išsivysto viduriavimas (kartais su krauju).

Įdomu pastebėti V. Meyerio (Meyer V.), kuris 1886 m. grynas garstyčių dujas gavo.

Pirmoji pagalba dėl garstyčių dujų pažeidimo

Priešnuodžio apsinuodijus garstyčiomis nėra. Ant odos patekę garstyčių lašai turi būti nedelsiant pašalinti naudojant atskirą anticheminį maišelį. Reikėtų gausiai skalauti akis ir nosį, o burną ir gerklę – 2% geriamosios sodos tirpalu arba švariu vandeniu. Apsinuodijus vandeniu ar maistu, užterštu garstyčių dujomis, sukelti vėmimą ir leisti suspensiją, paruoštą 25 g aktyvintos anglies 100 ml vandens. Opos, susidariusios dėl garstyčių dujų lašų patekimo į odą, turi būti kalio permanganatu (KMnO4).

Apsauginės priemonės

Kvėpavimo sistemai ir odai apsaugoti nuo garstyčių dujų poveikio naudojama atitinkamai dujokaukė ir specialūs apsauginiai drabužiai. Reikėtų pažymėti, kad garstyčių dujos gali išsisklaidyti į sudėtingus organinius junginius. Todėl reikia atsiminti, kad OZK ir dujokaukė apsaugo odą ribotai. Laikas, praleistas garstyčių paveiktoje vietoje, neturi viršyti 40 minučių, kad per apsaugines priemones cheminės medžiagos nepatektų į odą.